Sus experiencias de trabajo comenzaron desde temprana edad, ya que mientras estudiaba, hacía trabajos de estilismo en su residencia y se desempeñaba como artesana de macramé en el cabello en diferentes actividades, incluyendo las Fiestas de la Calle San Sebastián en San Juan, Puerto Rico.  Tan pronto culminó sus estudios universitarios, en el 2004 comenzó a trabajar en el sector privado como Gerente de Recursos Humanos.

En el año 2005 ingresó al servicio público, desempeñándose como Directora de la Oficina de Asuntos de la Juventud del Municipio de Gurabo.  Para el año 2007, fusionaron la Oficina de la Juventud con la Oficina de Recreación y Deportes por lo que estuvo dirigiendo ambas oficinas.
En el 2009, ocupó el puesto de Ayudante Especial de la Oficina del Alcalde, con el propósito de atender los asuntos de relaciones de gobierno con las agencias estatales y cuerpos legislativos. 

Por su preparación académica en el campo de la Psicología Industrial, en agosto de 2013, comenzó otra faceta en su vida, como Profesora en la Universidad del Turabo ahora, Universidad Ana G. Méndez, Recinto de Gurabo.  Ha impartido cursos de Psicología General, Psicología Industrial, Psicología Social y Desarrollo de la Personalidad. Al momento continúa ejerciendo como Profesora a tiempo parcial.  En el 2015 fue nominada para ocupar el puesto de Administradora Municipal de Gurabo y eventualmente confirmada por la Legislatura Municipal de Gurabo.  Este puesto lo ocupó hasta el 7 de diciembre de 2016, cuando tuvo que asumir la responsabilidad de ser la Alcaldesa Interina de Gurabo. 

En el año 2017 decidió aspirar por el puesto de alcaldesa del Municipio de Gurabo, siendo electa por el pueblo en la Elección Especial que se celebró el 2 de abril de 2017. Rosachely Rivera Santana, hizo historia al convertirse en la primera mujer gurabeña en ocupar el puesto de alcaldesa en el pueblo de Gurabo. A los cuatro meses de haber juramentado como alcaldesa, tuvo que enfrentar el paso de los dos huracanes más fuertes que han pasado por nuestra zona, Irma y Maria, ambos en septiembre de 2017.  Asumió el reto con valentía y trabajando fuerte por la pronta recuperación del pueblo, logrando ser uno de los primeros pueblos en Puerto Rico en salir de la emergencia. 

Se ha destacado por trabajar con un alto nivel de transparencia y por atender las necesidades de las personas más vulnerables como viejos, niños, personas encamadas y víctimas de violencia de género; además de continuar ofreciendo los servicios básicos y directos a todos los residentes de Gurabo.

Ha sido seleccionada para pertenecer a varias entidades gubernamentales y sin fines de lucro, además ha recibido varias distinciones por sus ejecutorias como Primera Ejecutiva de Gurabo. El ex Gobernador, Ricardo Roselló en noviembre 2018 la designó como miembro de la Junta Estatal para el Desarrollo Laboral en calidad de representante del sector municipal. También fue seleccionada en diciembre 2018, como directora en representación del Sector Público en la Junta de Directores del Instituto Socioeconómico Comunitario de Puerto Rico (INSEC). En agosto 2019, la Conferencia Internacional del Municipalismo en “ Experiencia Puerto Rico” , le entregó el Premio Latinoamericano al Buen Gobierno Municipal de Puerto Rico. En septiembre 2019 fue escogida y homenajeada por los Boys Scout de América por su trayectoria de ayuda social su pueblo.